「相殺(そうさい)」とは,お互いに同じような債務を負担している場合に,どちらかから「相殺する」という意思表示をすることによって,その債務を対当額(同じ額)で消滅させて,債務を免れることができる制度です

例えば,
A男は,B男からペンを買いましたが,支払わなければならない代金500円をまだ支払っていません。
B男は,A男から本を800円で買ったので,A男に対して「ペン代500円をまだ払ってもらっていないから,本代800円からペン代を引いて300円を支払うね」と言って,A男に300円を支払いました

この「ペン代を引いて・・・」というのが,相殺です

相殺は,一方の意思表示だけでできるので,A男が「いやだ,あとでペン代500円は払うから,800円を払ってくれ」と言うことはできません